一种富集痕量速灭威的水相金属有机框架分子印迹材料

本发明涉及一种富集痕量速灭威的水相金属有机框架分子印迹材料，该产品是以包括如下步骤的方法制备得到的：以水相合成的金属有机框架材料MIL‑101为支持体，速灭威为模板分子，3‑氨丙基三乙氧基硅烷为功能单体，四乙氧基硅烷为交联剂，通过溶胶凝胶法合成了MIL@MIP的前驱体；然后利用索氏提取去除掉前驱体中的模板分子，即得该富集痕量速灭威的水相金属有机框架分子印迹材料，即MIL@MIP。本发明得到与速灭威模板分子空间结构相一致的“印迹孔穴”，对模板分子速灭威的选择性识别效果好。

1.一种富集痕量速灭威的水相金属有机框架分子印迹材料，其特征在于：该产品是以包括如下步骤的方法制备得到的：以活化后的水相合成的金属有机框架材料MIL-101为支持体，速灭威为模板分子，3-氨丙基三乙氧基硅烷为功能单体，四乙氧基硅烷为交联剂，通过溶胶凝胶法合成了MIL@MIP的前驱体；然后利用索氏提取去除掉前驱体中的模板分子，即得该富集痕量速灭威的水相金属有机框架分子印迹材料，即MIL@MIP；MIL@MIP的制备中，所使用的催化剂为0.2 mol/L的醋酸，溶剂为四氢呋喃；支持体活化后的MIL-101的用量为0.050 g，模板分子速灭威的用量为1.0 mmol，功能单体3-氨丙基三乙氧基硅烷的用量为600 μL，交联剂四乙氧基硅烷的用量为700 μL，催化剂0.2 mol/L的醋酸溶液的用量为1.0 mL，溶剂四氢呋喃的用量为3.0 mL。2.根据权利要求1所述一种富集痕量速灭威的水相金属有机框架分子印迹材料，其特征在于：所述MIL@MIP的粒径为200-300 nm，分子印迹层厚度为100 nm。3.根据权利要求1所述一种富集痕量速灭威的水相金属有机框架分子印迹材料，其特征在于：所述MIL@MIP的比表面积为 1579.43 m²/g。4.权利要求1-3任一项所述富集痕量速灭威的水相金属有机框架分子印迹材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将0.165 g的模板分子速灭威放入25 mL带塞的圆底烧瓶中，加入3.0 mL的四氢呋喃使其完全溶解，然后加入600 μL的功能单体3-氨丙基三乙氧基硅烷，磁力搅拌反应30 min，加入0.050 g 活化后的MIL-101，充分反应60 min后加入700 μL交联剂四乙氧基硅烷，充分混匀后加入催化剂0.2 mol/L的醋酸溶液1.0 mL，搅拌反应30 min，然后放入水浴60 ℃下孵化20 h，得MIL@MIP的前躯体；将前驱体从圆底烧瓶中取出，用甲醇和冰乙酸体积比为9：1的混合液为溶剂进行索式抽提，直至没有速灭威检出，即得。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：该活化后的MIL-101的制备方法，包括如下步骤：（1）合成将4.00 g硝酸铬，1.64 g对苯二甲酸和125 μL 40%氢氟酸，共同加入到70 mL超纯水中，超声使其充分混匀；转移至100 mL高压反应釜内，220 ℃下加热8 h，冷却至室温后将反应液移至100 mL离心管中，离心，倒掉上清液，用超纯水洗涤滤渣，反复洗涤三次，每次超声10 min，再用高速离心机以4000 r/ min的速率离心15 min，干燥后得到绿色粉末状产物MIL-101；（2）纯化将合成出的MIL-101样品转移至100 mL圆底烧瓶中，加入50 mL超纯水，充分搅拌，70 ℃水浴加热5 h，4000 r/min离心分离10min；收集沉淀，再加入50 mL无水乙醇，充分搅拌，60 ℃加热3 h，离心分离，收集沉淀后干燥；（3）活化将步骤(2)干燥后的沉淀置于100-200mL的30 mmol的氟化铵中，60℃水浴加热10 h；冷却至室温后过滤，用水洗涤三遍，除去残存的NH₄F，即得活化后的MIL-101。