瓜环家族中新成员-十三、十五元瓜环及其合成分离方法

本发明瓜环家族中新成员—十三、十五元瓜环及其合成分离方法，属于新型大环化合物及其合成分离方法技术领域。本发明瓜环家族中新成员———十三元瓜环Q[13]、十五元瓜环Q[15]中，Q[13]由13个苷脲单体C14H16O2通过26个亚甲基—CH2—桥连形成的笼状化合物，化学组成通式为：C78H78N52O26，分子量为：2158；Q[15]由15个苷脲单体C14H16O2通过30个亚甲基—CH2—桥连形成的笼状化合物，化学组成通式为：C90H90N60O30，分子量为：2490；两个化合物性状皆为白色固体，易溶于水，溶于有机溶剂二甲亚砜，甲酸，乙酸；产品组成经质谱，核磁准确无误确认。本发明公开了Q[13]和Q[15]合成分离方法。

1.一种—十三元瓜环Q[13]，Q[13]由13个苷脲单体C₄H₆N₄O₂通过26个亚甲基—CH₂—桥连形成的笼状化合物，化学组成通式为：C₇₈H₇₈N₅₂O₂₆，分子量为：2158；化合物性状为白色固体，易溶于水，溶于有机溶剂二甲亚砜，甲酸，乙酸；产品组成经质谱，核磁准确无误确认。
2.按照权利要求1所述的一种—十三元瓜环Q[13]的合成分离方法，包括Q[13]和其它瓜环的混合物的合成方法，是将苷脲和多聚甲醛在浓盐酸介质中，加热79℃-82℃回流4~
4.5小时，苷脲和多聚甲醛的重量配比为2~2.5:1，冷却，得多种瓜环的混合液，并依次按下列步骤进行分离：（1）在强烈搅拌下，将混合液缓缓倒入甲醇中，混合液与甲醇的体积比为1:8~12，得淡黄色沉淀，过滤，得滤渣，滤渣为多种瓜环的混合物；（2）将滤渣常温干燥，得淡黄色粉末；（3）用2~3倍量的中性沸水浸取黄色粉末，超声波震荡3~5分钟，反复浸提5~8次；（4）将浸提液浓缩，并不断过滤除去白色结晶物，白色结晶物为其他溶解性较差的六元瓜环或少量八元瓜环以及多聚体，直至浓缩液浓度为每毫升含固体1.0-1.1克；（5）将浓缩液装填上Dowex阳离子型交换树脂柱；（6）用体积比1:1~4:0.01~1水:乙酸:浓盐酸溶液淋洗，依次分离出Q[5]，Q[7]，以及Q[13]，tQ[14]瓜环混合物；（7）利用40cm×40cm大硅胶板层析分离方法将Q[13]，tQ[14]瓜环混合物分离，取含Q[13]的硅胶用甲酸洗脱，洗脱液旋干，即得到产品。
3.根据权利要求2所述的一种—十三元瓜环Q[13]的合成分离方法，其特征是分离步骤（4）在将浸取液浓缩过程中，有其它溶解性较小的瓜环的白色结晶物出现时，应先将白色结晶物过滤后再进行步骤（5）。
4.根据权利要求2所述的一种—十三元瓜环Q[13]的合成分离方法，其特征是柱层析固定相为Dowex阳离子型交换树脂。
5.根据权利要求2所述的一种—十三元瓜环Q[13]的合成分离方法，其特征是根据淋洗出的物质，梯度增加淋洗液的极性，即增加乙酸和盐酸配比；当淋洗十三元瓜环Q[13]时，乙酸和盐酸配比达到最大值。