一种单羟基七元瓜环的制备方法

本发明公开了一种单羟基七元瓜环制备方法，包括以下步骤：以普通七元瓜环，氧化剂过硫酸铵，还原剂亚硫酸氢钠为反应物，三者之间的化学计量比在1:1.5‑2:1.5‑2；反应物溶解在二次蒸馏水中，以500mg普通七元瓜环计，二次蒸馏水的用量为60～70mg；通入氮气1‑3分钟赶走水中溶解的氧气，然后在氮气保护下，反应温度65～70℃，搅拌反应16～20 h，得到合成粗产品；单羟基七元瓜环的分离，得单羟基七元瓜环纯品。本发明分离容易、产率高、方法简单、安全环保、成本低廉。

1.一种单羟基七元瓜环制备方法，包括以下步骤：（1） 单羟基七元瓜环的合成以普通七元瓜环Q[7]，氧化剂过硫酸铵，还原剂亚硫酸氢钠为反应物，三者之间的化学计量比在1:1.5-2:1.5-2；反应物溶解在二次蒸馏水中，以500mg普通七元瓜环计，二次蒸馏水的用量为60～70mg；通入氮气1-3分钟赶走水中溶解的氧气，然后在氮气保护下，反应温度 65～70℃ ，搅拌反应16～20 h，得到合成粗产品；（2） 单羟基七元瓜环的分离a、单羟基七元瓜环水溶液准备：将第（1）步得到的合成粗产品旋转蒸发浓缩到原反应体积的30-35%备用；b、色谱柱的准备：色谱柱的固定相为MCI GEL CHP20P 反相色谱填料，按常规方法准备；c、取上述（a）步准备好的单羟基七元瓜环水溶液20mL，用滴管沿着玻璃柱的管壁缓慢地加入到色谱柱的顶端，同时打开柱子下端的阀门使溶液流出，保持流速在1-2滴/秒，待单羟基七元瓜环水溶液全部浸入到固定相中后，关闭活塞,塞入适量棉花于固定相的顶端并压入一些玻璃块以免在用流动相冲洗时破坏固定相的层面影响分离效果；用二次蒸馏水作为流动相进行冲洗，保持流速在1-2滴/秒，每10mL 为一馏分进行收集，收集50-60馏分即可；d、硅胶薄层板点板追踪单羟基七元瓜环，单质碘为显色剂，展开剂v/v/v为蒸馏水：冰乙酸：甲酸=10:10：2；合并点板显示为纯的单羟基七元瓜环的馏分，65-70℃旋蒸浓缩至体积为10 mL, 冷却至室温，加入100 mL甲醇得白色沉淀，抽滤，沉淀用20 mL甲醇，20 mL丙酮洗涤后置于真空干燥器中，在70-80℃干燥12h， 即得单羟基七元瓜环纯品。
2.如权利要求1所述的一种单羟基七元瓜环制备方法，其中七元瓜环回收利用的方法：合并步骤（d）中的点板显示为纯的七元瓜环的馏分，65-70℃旋蒸浓缩至体积为10 mL, 冷却至室温，加入100 mL甲醇得白色沉淀，抽滤，沉淀用20 mL甲醇，20 mL丙酮洗涤后置于真空干燥器中，在70-80℃干燥12h，得到的七元瓜环又可作为下一次单羟基七元瓜环合成的反应物。
3.如权利要求1所述的一种单羟基七元瓜环制备方法，其中色谱柱的再生方法，是以1mL/min的流速，体积比为20% 的乙酸水溶液600mL冲洗色谱柱后，再用二次蒸馏水2000mL 冲洗即可使色谱柱再生，进行下一次的分离。
4.如权利要求1或3所述的一种单羟基七元瓜环制备方法，其中当色谱柱的使用超过6次时，必须进行彻底的清洗，再生，保证色谱固定相填料孔径的恢复，具体方法如下：固定冲洗流速为1mL/min，依次用体积比20% 的乙酸水溶液600mL，二次蒸馏水2000mL，体积比 20% 的甲醇水溶液400mL，体积比50% 的甲醇水溶液400mL，体积比 80% 的甲醇水溶液400mL，纯甲醇400mL，体积比50% 的甲醇水溶液400mL，1000mL 二次蒸馏水冲洗色谱柱后，即可使色谱柱再生。