一种除去水中六价钼的方法

本发明涉及一种除去水中六价钼的方法，所述方法为利用氧化石墨烯衍生物材料对六价钼的静电吸附作用，除去水中的六价钼。本发明通过调节混合有氧化石墨烯衍生物材料和六价钼材料的溶液的pH值，使氧化石墨烯衍生物材料带正电荷，与带有负电荷的六价钼材料发生静电吸附，从而将六价钼去除，氧化石墨烯衍生物的比表面积大，亲水性好，表面活性位点丰富，吸附容量大；因此本发明提供的去除六价钼的方法效果好，效率高。

1.一种除去水中六价钼的方法，其特征在于，所述方法为利用氧化石墨烯衍生物材料对六价钼的静电吸附作用，除去水中的六价钼。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化石墨烯衍生物材料为接枝了官能团的氧化石墨烯，或者是经过氧化剂或还原剂处理的氧化石墨烯；优选地，所述接枝了官能团的氧化石墨烯的官能团选自-NH₂、-NO₂、-Cl、-COCl中的任意1种或至少2种的组合；优选地，所述氧化石墨烯衍生物材料的投入量为0.05～5mg/mL；所述六价钼水溶液中，六价钼的浓度为2～50mg/L。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：（1）制备氧化石墨烯分散液；（2）接枝官能团，或者是经过氧化剂或还原剂处理氧化石墨烯，制备氧化石墨烯衍生物材料；（3）将氧化石墨烯衍生物材料加入六价钼的水溶液中，静电吸附；（4）过滤除去吸附有六价钼的氧化石墨烯衍生物材料。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述制备氧化石墨烯分散液的步骤为：将氧化石墨分散于溶剂中，超声处理得氧化石墨烯分散液；优选地，步骤（1）所述氧化石墨烯分散液中，氧化石墨的浓度为
0.01～5mg/mL；优选地，步骤（1）所述超声的功率≥50W；超声时间优选为0.5～24h。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述氧化石墨的制备方法选自Brodie法、Standenmaier法或Hummers法中的任意1种；优选地，所述溶剂选自水、乙醇、乙二醇、N,N-二甲基甲酰胺砜、二甲基亚、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、乙酸酐中的任意1种或至少2种的混合物。
6.如权利要求3～5之一所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述制备氧化石墨烯衍生物材料的步骤为：将官能团试剂加入步骤（1）制得的氧化石墨烯分散液中，超声处理得到混合分散液；混合分散液经搅拌回流，离心分离出固体，固体经过洗涤，干燥后得到氧化石墨烯衍生物材料；优选地，所述官能团试剂的添加量为步骤（1）所述氧化石墨烯质量的
0.1～1000倍；优选地，所述官能团试剂以单体或溶液形式加入。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述官能团试剂选自氧化剂、还原剂或特定官能团试剂中的任意1种；优选地，所述氧化剂选自过氧化苯甲酰、H₂SO₄、KMnO₄、H₂O₂、K₂Cr₂O₇或HNO₃中的任意1中或至少2种的组合；优选地，所述还原剂选自肼、肼的衍生物、NaBH₄、维生素C或HI中的任意1中或至少2种的组合；优选地，所述特定官能团试剂选自NH₃、SOCl₂、氯乙酸、对苯二胺、乙酸酐或乙二胺中的任意1种或至少2种的组合。
8.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述超声的功率≥25W；超声时间优选为5～60min；优选地，所述搅拌回流的温度为20～100℃，时间小于36h；优选地，所述搅拌回流的搅拌为机械搅拌或磁力搅拌，速度为1～1200rpm；优选地，所述离心分离的转速为100～12000rpm，离心时间为1～120min；优选地，所述洗涤的洗液选自超纯水、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇或丙酮中的任意1种或至少2种的组合；优选地，所述干燥的温度为25～80℃。
9.如权利要求3～8之一所述的方法，其特征在于，步骤（3）所述氧化石墨烯衍生物材料的添加量为0.05～5mg/mL；所述六价钼水溶液中，六价钼的浓度为2～50mg/L；优选地，步骤（3）所述静电吸附为：将氧化石墨烯衍生物材料搅拌分散于六价钼的水溶液中，调节pH值，振荡分散，进行静电吸附；优选地，所述pH值≤氧化石墨烯衍生物材料的零电荷点；优选地，所述六价钼水溶液中的钼主要以MoO₄^2-或其杂多酸形式存在。
10.如权利要求3～9之一所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：（1）将氧化石墨分散于溶剂中，水浴超声处理0.5～24h，制备浓度为
0.01～5mg/mL的氧化石墨烯分散液；（2）把官能团试剂加入步骤（1）制得的氧化石墨烯分散液中，水浴超声分散5～60min，得到混合分散液；将混合分散液在带有冷凝回流装置的容器中，搅拌回流0～36h，并保持水浴温度为20～100℃；反应完毕，离心分离得固体即为反应产物，经洗液洗涤，25～80℃烘干干燥后，得到氧化石墨烯衍生物材料；（3）将氧化石墨烯衍生物材料水浴超声分散于六价钼的水溶液中，调节pH值至≤氧化石墨烯衍生物材料的零电荷点，0～50℃下，振荡处理1h～1周，进行静电吸附；其中，氧化石墨烯衍生物材料的投加量为每毫升2～50mg/L的六价钼水溶液中投加0.05～5mg；（4）将步骤（3）所得静电吸附后的分散液过滤，除去吸附有六价钼的固体氧化石墨烯衍生物材料。